一、電極問題
1.電極老化或損壞：電極使用時間過長，其敏感膜可能會出現(xiàn)磨損、破裂或老化，影響電極的響應(yīng)靈敏度和選擇性，從而導(dǎo)致測量不準(zhǔn)確。例如，玻璃電極的玻璃膜如果有劃痕或裂縫，會導(dǎo)致氫離子的選擇性透過性降低，使pH測量不準(zhǔn)確。
2.電極污染：電極表面可能會吸附樣品中的雜質(zhì)、反應(yīng)產(chǎn)物或其他污染物，改變電極的電位響應(yīng)。在沉淀滴定中，如果電極表面吸附了沉淀微粒，會干擾電位的準(zhǔn)確測量。
3.電極未校準(zhǔn)或校準(zhǔn)不當(dāng)：如果電極沒有經(jīng)過校準(zhǔn)或校準(zhǔn)所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液不準(zhǔn)確，會導(dǎo)致測量誤差。校準(zhǔn)過程中，如果緩沖溶液的pH值實際與標(biāo)稱值有偏差，或者校準(zhǔn)步驟不正確（如電極沒有充分浸泡在緩沖溶液中、校準(zhǔn)溫度與實際測量溫度相差較大等），都會使電極輸出的電位信號與實際電位不符。
二、滴定劑問題
1.滴定劑濃度不準(zhǔn)確：滴定劑的實際濃度與標(biāo)稱濃度不符，可能是由于配制過程中的誤差（如溶質(zhì)稱量不準(zhǔn)確、溶劑體積量取有誤）或滴定劑在儲存過程中發(fā)生了變質(zhì)（如高錳酸鉀滴定劑在光照或有還原性雜質(zhì)存在的情況下部分分解）。
2.滴定劑含有雜質(zhì)：如果滴定劑中含有雜質(zhì)，這些雜質(zhì)可能會參與滴定反應(yīng)，干擾測量。例如，在酸堿滴定中，如果用于滴定的氫氧化鈉溶液含有碳酸鈉雜質(zhì)，在滴定強酸時，碳酸鈉也會與酸反應(yīng)，使得消耗的滴定劑體積比實際需要的體積偏大。
三、樣品問題
1.樣品不均勻：如果樣品沒有充分混合均勻，在滴定過程中，不同部位的樣品成分含量不同，會導(dǎo)致電位變化異常。例如，在測定礦石中的金屬離子含量時，若礦石顆粒沒有溶解并均勻分散在溶液中，會導(dǎo)致電位信號不穩(wěn)定。
2.樣品中存在干擾物質(zhì)：樣品中的某些成分可能會干擾滴定反應(yīng)。在絡(luò)合滴定中，樣品中存在的其他能與絡(luò)合劑反應(yīng)的離子會干擾目標(biāo)離子的測定。
四、操作問題
1.滴定速度不合理：滴定速度過快會使反應(yīng)體系來不及達(dá)到平衡，電位變化跟不上滴定劑的加入，導(dǎo)致終點判斷不準(zhǔn)確。例如，在酸堿滴定中，如果滴定速度太快，可能會錯過電位突躍點。
2.閾值設(shè)置不當(dāng)：電位滴定儀通過判斷電位變化率是否超過設(shè)定的閾值來確定滴定終點。如果閾值設(shè)置過高或過低，都可能導(dǎo)致終點判斷不準(zhǔn)確。
3.攪拌不均勻或速度不合適：攪拌的目的是使樣品和滴定劑充分混合反應(yīng)。如果攪拌不均勻或速度不合適，會影響反應(yīng)速率和電位測量的準(zhǔn)確性。
五、環(huán)境問題
1.溫度控制不當(dāng)：溫度對滴定反應(yīng)的速率和平衡常數(shù)有影響。例如，在酸堿滴定中，溫度變化會影響水的離子積常數(shù)，從而改變?nèi)芤旱膒H值。如果在滴定過程中溫度發(fā)生較大變化且沒有進行溫度補償，會導(dǎo)致電位測量不準(zhǔn)確。
為確保自動電位滴定儀的準(zhǔn)確性，需要定期檢查和維護電極、使用準(zhǔn)確可靠的滴定劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液、確保樣品充分混合均勻并避免干擾物質(zhì)的存在、合理控制滴定速度和閾值設(shè)置、均勻攪拌溶液以及嚴(yán)格控制實驗溫度等條件。
